技術背景
β-Al2O3固體電解質具有較高的Na離子導電率,是鈉硫電池以及多種電化學裝置中的關鍵材料。β-Al2O3作為電解質陶瓷要求其具有高的電導率、高密度、高強度以及均勻的顯微結構。
目前β-Al2O3固體電解質陶瓷的制備工藝過程可概括為:合成-制漿-干燥-等靜壓成型-燒成。得到的陶瓷管厚度通常為1.5~2mm。而要研究出一種比beta-Al203具有更高的電導率的新型材料在短期內是很難實現的。因此,希望通過減少電解質陶瓷的厚度來降低電解質陶瓷的阻抗,相當于從另一個角度上提高電解質的導電率。
膜的制備有很多種方法。物理氣相沉積等方法可以控制厚度,得到的膜很致密,但是設備復雜,生產成本高,生產周期長,不能滿足大規模生產應用的要求。流延成型是一種典型的帶狀生坯、二維結構薄片或板的成型方法,該方法具有設備簡單,工藝穩定,可連續操作,生產效率高,可實現高度自動化等優點,廣泛應用于素坯膜的制備。
具體內容
目的在于使用粘結劑、塑性劑、分散劑等有機添加劑制備良好的流變性能的漿料,并通過流延成型獲得具有一定的強度和柔韌性的β-Al2O3生坯。通過對生坯的后續燒結,獲得β-Al2O3陶瓷膜。
流延成型的原料粉體可以為各種方法合成的beta-Al203粉體,其中可以含有穩定劑,穩定劑為含鋰或者鎂元素的氧化物、鋁酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、草酸鹽等,穩定劑的含量為0.05wt.%~2wt.%。選取三乙醇胺或磷酸酯做為分散劑;選用乙醇、丙醇、丁酮、三氯乙烯或其任意二者組成的共沸溶液做為溶劑;聚乙烯醇縮丁醛(PVB)做為粘結劑,聚乙二醇或鄰苯二甲酸二丁酯做為塑性劑。漿料的固含量范圍控制在18~30Vol%之間;分散劑的添加量為粉體的0.5wt.%~2wt.%;粘結劑添加量為粉體為%~9wt.%;粘結劑:塑性劑的重量比范圍為1:1~1:3。
在原料粉體中加入溶劑、分散劑、粘結劑和塑性劑,通過球磨制備獲得均勻的漿料。采用流延方法,將漿料流延在不銹鋼板或塑料、玻璃等平面基體上,在空氣中自然干燥后剝離,即獲得生坯帶。將此生坯帶經過700~1000°C預燒1~汕和1570~1650°C燒結3min~5h后即可獲得beta_Al203陶瓷膜。
采用流延法可以獲得較高致密度、厚度為100-300μm的β-氧化鋁陶瓷膜,降低了電解質的電阻。
上述所提到的共沸溶液指的是某些不同的溶液混合后,它們的混合液具有統一的沸點,一旦兩種或多種液體混合后出現了共同的沸點,這種混合溶液就稱為共沸溶液。其溶液組成見《實用溶劑手冊》(上海科學技術出版社,穆光照主編)。
附圖說明
氧化鋁陶瓷膜
圖1為流延之后的素膜上表面圖。
圖2為流延之后的素膜下表面圖。
圖3為是流延之后的素膜的斷面圖。
從三個圖中可以看出,素坯膜中粉體分散較好,沒有團聚存在。